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?? 發布時間:2014-12-04 ?? 熱度:
目前,國內鋁單板噴涂(tu)氟碳涂(tu)料(liao)(liao)普遍(bian)采用(yong)230℃高溫下(xia)烘烤(kao)才可熔(rong)融成膜的PVDF氟碳涂(tu)料(liao)(liao),不僅(jin)浪費了較多的電能(neng),而且PVDF氟碳涂(tu)料(liao)(liao)無法獲得滿足(zu)客戶(hu)要求的各(ge)種色彩,其光澤較低,不能(neng)重涂(tu)實現修補(bu),應(ying)用(yong)范圍受到限制。熱(re)固(gu)性溶(rong)液氟碳樹(shu)脂(FEVE)涂(tu)料(liao)(liao)通(tong)過引入三聚氰(qing)胺樹(shu)脂或封閉型異氰(qing)酸酯(zhi)樹(shu)脂作交聯劑,在加熱(re)的條件下(xia)經(jing)化(hua)學反應(ying)固(gu)化(hua)成膜,因而可以制成可中溫烘烤(kao)(180℃)固(gu)化(hua)的單(dan)組(zu)分涂(tu)料(liao)(liao),為用(yong)戶(hu)節省了大量(liang)的電能(neng);
由(you)于(yu)FEVE氟碳(tan)(tan)(tan)(tan)樹(shu)(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)聚(ju)合物嚴格(ge)交替排列的(de)(de)(de)(de)(de)結(jie)(jie)(jie)構,使其耐(nai)候性(xing)與傳統(tong)的(de)(de)(de)(de)(de)PVDF氟樹(shu)(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)同(tong)樣好;由(you)于(yu)FEVE氟碳(tan)(tan)(tan)(tan)樹(shu)(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)是透明的(de)(de)(de)(de)(de),故可(ke)(ke)制得(de)由(you)無光到高(gao)光范(fan)圍內(nei)的(de)(de)(de)(de)(de)涂料(liao);涂膜的(de)(de)(de)(de)(de)色彩更加(jia)明快鮮艷;溶(rong)液氟碳(tan)(tan)(tan)(tan)基料(liao)可(ke)(ke)以100%采用(yong)(yong)(yong)氟碳(tan)(tan)(tan)(tan)樹(shu)(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi),能(neng)(neng)消除(chu)由(you)于(yu)引(yin)入(ru)外來樹(shu)(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)可(ke)(ke)能(neng)(neng)造成(cheng)的(de)(de)(de)(de)(de)性(xing)能(neng)(neng)損失;涂膜具(ju)有重涂性(xing),可(ke)(ke)降低成(cheng)本;溶(rong)劑的(de)(de)(de)(de)(de)選擇(ze)方便(bian)靈活,因(yin)而施工性(xing)能(neng)(neng)也得(de)到提高(gao),因(yin)此該產品的(de)(de)(de)(de)(de)市場前景廣闊。 2試(shi)驗部分(fen)(fen) 2.1主(zhu)要原(yuan)料(liao)和配方 氟碳(tan)(tan)(tan)(tan)樹(shu)(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi):JF-2X,常熟三愛富中昊化工新材料(liao)有限公司;三聚(ju)氰(qing)(qing)胺(an)樹(shu)(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi):Cymel303,美國氰(qing)(qing)特(te);封閉型(xing)異(yi)氰(qing)(qing)酸酯:BL3175,德(de)國拜耳(er);鈦白粉:R960,美國杜邦;分(fen)(fen)散(san)劑:BYK-110;流(liu)平劑:BYK-388,德(de)國畢克;混合溶(rong)劑:由(you)二甲苯、含氧溶(rong)劑、高(gao)沸點芳烴(jing)類溶(rong)劑組成(cheng)。。 2.2涂料(liao)制備(bei) ⑴在(zai)一部分(fen)(fen)氟碳(tan)(tan)(tan)(tan)樹(shu)(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)中加(jia)入(ru)分(fen)(fen)散(san)劑BYK-110,攪拌均(jun)勻后(hou),加(jia)入(ru)R-960鈦白粉,用(yong)(yong)(yong)溶(rong)劑調(diao)整(zheng)黏度(du),以2800r/min高(gao)速(su)分(fen)(fen)散(san)30min;⑵用(yong)(yong)(yong)砂磨機研磨至細度(du)在(zai)20μm以下(xia)(xia)(xia);⑶加(jia)入(ru)剩(sheng)余的(de)(de)(de)(de)(de)氟碳(tan)(tan)(tan)(tan)樹(shu)(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)、三聚(ju)氰(qing)(qing)胺(an)樹(shu)(shu)(shu)(shu)脂(zhi)(zhi)、封閉型(xing)異(yi)氰(qing)(qing)酸酯、流(liu)平劑,用(yong)(yong)(yong)溶(rong)劑調(diao)整(zheng)黏度(du),攪拌15min;⑷用(yong)(yong)(yong)120目尼龍網過濾后(hou)包裝。 2.3性(xing)能(neng)(neng)測試(shi) 將用(yong)(yong)(yong)上(shang)述方法(fa)制得(de)的(de)(de)(de)(de)(de)涂料(liao)噴涂在(zai)規定尺(chi)寸(cun)并(bing)已預涂過底漆的(de)(de)(de)(de)(de)鋁板(ban)上(shang),在(zai)180℃下(xia)(xia)(xia)烘烤(kao)20min。樣板(ban)取出后(hou),在(zai)18~27℃下(xia)(xia)(xia)放置(zhi)1h以上(shang),然后(hou)進行相應的(de)(de)(de)(de)(de)涂膜性(xing)能(neng)(neng)測試(shi),檢測結(jie)(jie)(jie)果(guo)。 可(ke)(ke)以看(kan)出,研制的(de)(de)(de)(de)(de)FEVE氟碳(tan)(tan)(tan)(tan)烤(kao)漆的(de)(de)(de)(de)(de)各(ge)項(xiang)性(xing)能(neng)(neng)指標均(jun)達到了HG/T3793—2005要求。 3結(jie)(jie)(jie)果(guo)與討論 3.1固化體系的(de)(de)(de)(de)(de)選擇(ze)
對(dui)于烤(kao)漆來說,固化(hua)體系(xi)的(de)選擇非常(chang)重要(yao),它直接(jie)關(guan)系(xi)到所研(yan)制涂料的(de)貯存(cun)穩定性和涂膜(mo)的(de)性能。在一定的(de)溫(wen)度條(tiao)件下(xia),全甲醚化(hua)的(de)氨(an)基樹(shu)脂(zhi)中(zhong)—CH2OCH3和部分甲醚化(hua)的(de)氨(an)基樹(shu)脂(zhi)中(zhong)—CH2OCH3及—CH2OC4H9可以與含有—OH、—COOH的(de)FEVE氟碳樹(shu)脂(zhi)反應而(er)交聯(lian)成膜(mo)。
因此,上述氨基樹(shu)脂(zhi)可以(yi)與FEVE氟(fu)碳樹(shu)脂(zhi)制成(cheng)單組分烘烤(kao)固化涂料。反應(ying)過程示意如下:
全甲(jia)(jia)醚(mi)化(hua)(hua)氨基(ji)樹脂(zhi)(zhi)(zhi)(HMMM)和(he)(he)部分(fen)甲(jia)(jia)醚(mi)化(hua)(hua)氨基(ji)樹脂(zhi)(zhi)(zhi)相比(bi),前(qian)者與氟碳(tan)樹脂(zhi)(zhi)(zhi)的相容性(xing)(xing)好(hao),但反(fan)(fan)應(ying)(ying)活性(xing)(xing)較低,需(xu)強酸(suan)(suan)(suan)性(xing)(xing)催化(hua)(hua)劑(ji)的作(zuo)用(yong);后者反(fan)(fan)應(ying)(ying)活性(xing)(xing)較高(gao),不(bu)需(xu)或加(jia)(jia)少(shao)量(liang)酸(suan)(suan)(suan)催化(hua)(hua)劑(ji),但與氟碳(tan)樹脂(zhi)(zhi)(zhi)的相容性(xing)(xing)較差。從與FEVE氟碳(tan)樹脂(zhi)(zhi)(zhi)的相容性(xing)(xing)和(he)(he)制成(cheng)(cheng)涂(tu)料的貯(zhu)(zhu)存穩定(ding)性(xing)(xing)方面(mian)考慮,本試驗選用(yong)的氨基(ji)樹脂(zhi)(zhi)(zhi)交聯劑(ji)為六(liu)甲(jia)(jia)氧基(ji)甲(jia)(jia)基(ji)三(san)聚(ju)氰胺(an)(HMMM)。 封閉型異氰酸(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)作(zuo)為異氰酸(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)的一種衍生物,與常溫(wen)固化(hua)(hua)雙組(zu)(zu)分(fen)氟碳(tan)涂(tu)料所用(yong)HDI(六(liu)亞甲(jia)(jia)基(ji)二異氰酸(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi))縮二脲和(he)(he)HDI三(san)聚(ju)體的不(bu)同(tong)在于(yu),其(qi)多異氰酸(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)已被(bei)(bei)含有(you)活潑氫的化(hua)(hua)學物質封閉起(qi)來,在室溫(wen)下不(bu)與含羥基(ji)的樹脂(zhi)(zhi)(zhi)組(zu)(zu)分(fen)反(fan)(fan)應(ying)(ying),當被(bei)(bei)加(jia)(jia)熱到(dao)一定(ding)溫(wen)度后,封閉劑(ji)解封,生成(cheng)(cheng)異氰酸(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi),生成(cheng)(cheng)的異氰酸(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)可以(yi)與含羥基(ji)的樹脂(zhi)(zhi)(zhi)組(zu)(zu)分(fen)(如FEVE氟碳(tan)樹脂(zhi)(zhi)(zhi))反(fan)(fan)應(ying)(ying)而交聯成(cheng)(cheng)膜(mo)。因(yin)此,封閉型異氰酸(suan)(suan)(suan)酯(zhi)(zhi)可以(yi)與FEVE氟碳(tan)樹脂(zhi)(zhi)(zhi)制成(cheng)(cheng)貯(zhu)(zhu)存穩定(ding)的單組(zu)(zu)分(fen)烘烤(kao)固化(hua)(hua)涂(tu)料。
反應過(guo)程(cheng)示(shi)意如下:
反應中脫(tuo)出的封(feng)(feng)閉(bi)劑(BH),視其(qi)品(pin)種不(bu)同(tong)(tong),或(huo)是作為(wei)(wei)揮(hui)發(fa)物(wu)揮(hui)發(fa)掉,或(huo)是作為(wei)(wei)惰(duo)性(xing)物(wu)質填充在(zai)涂(tu)(tu)膜中。封(feng)(feng)閉(bi)型(xing)異氰酸(suan)酯(zhi)中最常用(yong)(yong)的封(feng)(feng)閉(bi)劑主要有(you)己內酰胺(ECAP)、甲乙(yi)酮肟(MEKO)、3,5-二甲基(ji)吡(bi)唑(DMP)、丙二酸(suan)二乙(yi)酯(zhi)(DEM)等(deng),其(qi)解封(feng)(feng)溫(wen)(wen)度各(ge)不(bu)相同(tong)(tong)。從封(feng)(feng)閉(bi)劑的解封(feng)(feng)溫(wen)(wen)度和(he)制成涂(tu)(tu)料的貯存(cun)穩(wen)定性(xing)方面(mian)考(kao)慮,本試驗選用(yong)(yong)的封(feng)(feng)閉(bi)型(xing)異氰酸(suan)酯(zhi)為(wei)(wei)甲乙(yi)酮肟(MEKO)封(feng)(feng)端(duan)的異氰酸(suan)酯(zhi)。 熱固性(xing)FEVE氟碳涂(tu)(tu)料交(jiao)聯劑可選全甲醚化氨(an)基(ji)樹脂和(he)封(feng)(feng)閉(bi)型(xing)異氰酸(suan)酯(zhi),但從實際(ji)情況來(lai)(lai)說,通常以(yi)前(qian)者為(wei)(wei)主。由于在(zai)很短的烘烤時(shi)間里,封(feng)(feng)閉(bi)型(xing)異氰酸(suan)酯(zhi)難(nan)以(yi)完全解封(feng)(feng),耐丁酮擦拭性(xing)以(yi)及耐久性(xing)均差,所以(yi)只作為(wei)(wei)輔助(zhu)交(jiao)聯劑引入配方,用(yong)(yong)來(lai)(lai)改善涂(tu)(tu)膜的柔韌性(xing)[1]。
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